熔化的電解銅經(jīng)過熱軋或冷軋而制成的銅桿材。熱加工在金屬學(xué)中,把高于金屬再結(jié)晶溫度的加工叫熱加工。熱加工可分為金屬鑄造、熱軋、鍛造、焊接和金屬熱處理等工藝。有時也將熱切割、熱噴涂等工藝包括在內(nèi)。熱加工能使金屬零件在成形的同時改善它的組織,或者使已成形的零件改變結(jié)晶狀態(tài)以改善零件的機(jī)械性能。鑄造、焊接是將金屬熔化再凝固成型。銅桿的價格由當(dāng)天的銅價來換算為主。
·銅桿的用途
銅桿是電線電纜生產(chǎn)的主要原材料,同時銅桿也是擠壓銅排和擠壓銅扁線的原材料。
·傳統(tǒng)銅桿加工工藝
傳統(tǒng)制造電線電纜用銅桿是由品位在99.95%及以上的電解銅鑄成韌點銅(ETP銅)線錠,再經(jīng)熱軋而成。
傳統(tǒng)韌點銅線錠生產(chǎn)工藝
工藝過程:反射爐熔化一氧化扒渣一插木還原一鑄錠。
① 熔化
在反射爐中進(jìn)行,爐料除電解銅外可摻入少量廢線。裝爐容量10~300t。燃料為:煤氣、天然氣或燃油。熔煉及澆注周期如 50t 爐,約 17h。
② 氧化扒渣
爐料熔化后,將壓縮空氣吹入銅液進(jìn)行氧化。通過吹氣氧化,銅液中的硫及微量的砷和銻等雜質(zhì)成為揮發(fā)性氧化氣體,被爐氣帶走;其它雜質(zhì)的氧化物和一定量的氧化亞銅(Cu0)成為渣,浮在銅液表面而被扒出爐外。在整個氧化過程中,渣被陸續(xù)扒出去,直至銅液面不再浮起稠渣而形成一層Cu0 液層為止。此時可認(rèn)為氧化完畢。
氧化完畢,取銅樣觀察不再有由析出二氧化硫而生成的小氣泡,銅樣呈脆性,擊斷斷面呈磚紅色,結(jié)晶粗松無光澤。此時,熔解在銅液中的氧化銅(Cu0)達(dá)6%~10%。
在氧化過程中,銅液熔解Cu0的數(shù)量與溫度有關(guān),溫度越高則熔解越多,故氧化時溫度不宜過高,一般控制在1070 ~ 1090℃。
⑧ 插木還原
把銅液池中的殘渣扒凈,用干木炭覆蓋銅液面,在銅液中插入新鮮的青木桿,進(jìn)行插木還原。
青木桿在銅液池的高溫下干餾,放出比H2O、CO2、H2及其它碳水化合物等氣體,強(qiáng)烈攪動銅液。這種還原氣體逐步將氧化銅(Cu20)還原成金屬銅。另外,插木還原還能將銅液中的氧去除,使韌點銅(ETP)變成無氧銅(HCOF)。
在還原進(jìn)行中,不斷取樣觀察,當(dāng)還原足夠時,銅樣很難擊斷,新口呈玫瑰紅色,結(jié)晶細(xì)密,發(fā)射狀晶體面上有絲質(zhì)光澤。銅在此時達(dá)到韌點,故稱韌點銅。
韌點銅含氧量約為300~500ppm。
在插木還原時,要保持適當(dāng)?shù)牡蜏?,以縮短還原時間。插木還原過頭時,由于銅液中熔解了過量的還原性氣體H2及C0,在凝固時大量析出,致使?jié)沧⒊龅你~線錠除導(dǎo)電率下降、性質(zhì)變脆外,還含大量氣孔,甚至線錠表面會變成“開花饅頭”一樣,難以使用。
④ 鑄錠
在鑄韌點銅線錠生產(chǎn)中,銅錠表面會形成10~12mm 厚的富氧層和氣泡層,這層脆弱疏松的富氧一氣泡層在線錠扎桿時,會被軋薄包在銅桿表面,小部分會夾入銅桿內(nèi)。用這種桿拉出的線表面不光、容易起皮、脆斷,很難拉出細(xì)線。這就是用傳統(tǒng)工藝生產(chǎn)銅桿的局限性。
富氧一氣泡層的厚度與澆注溫度有關(guān),澆注溫度越高,氣泡層越厚。在實際生產(chǎn)中,澆包口銅液的溫度最好控制在1100~ 1120℃范圍。
此外,在Cu/Cu20共晶體界面上有較大的Cu20共晶體顆粒存在(約100μm),這對拉細(xì)線極為不利,這種顆粒通過銅錠刨面、銅桿剝皮等措施也難以去除。
傳統(tǒng)銅桿軋制工藝
在軋制提供前,銅線錠先經(jīng)過熱爐加熱到約900℃,而后喂入回線式軋機(jī),經(jīng)粗、中、精三段熱軋和14個孔型軋成Ф7.2mm黑銅桿。再經(jīng)酸洗后冷拉成線。由于韌點銅線錠的缺陷,使回線式軋制桿難免有邊翅、卷包及氧化皮夾入等。傳統(tǒng)高導(dǎo)電無氧銅錠生產(chǎn)工藝含氧量300~500ppm,含銅量99.95%以上的銅液,經(jīng)過“去氧器”(一個由耐火材料填襯的,裝滿高質(zhì)木炭的特殊閉合容器)脫氧,也可以制成高導(dǎo)電無氧銅,其為:把銅液在1150℃時,通過木炭覆蓋的流槽,連續(xù)流過“去氧器”脫氧,銅水注入“去氧器”內(nèi)的木炭表面,除去所含殘余氧分:C+Cu20、2Cu+C0、C0+Cu20、2C u + CO
銅水從“去氧器”流出時,氧可完全脫出。脫氧銅水通過流槽流入密閉的保溫爐,流槽和保溫爐都被特制的保護(hù)氣體所充滿,保護(hù)氣體成分為:C027%、C020.5%、其余為N。保護(hù)氣體不應(yīng)含H和 H0 或其它碳水化合物。
·現(xiàn)代 ETP 銅桿的連續(xù)生產(chǎn)工藝傳統(tǒng)方法生產(chǎn)的銅桿,其含氧量一般在300~500ppm之間,且這部分氧除分布在90%的鑄錠截面外,其余10%鑄錠截面(鑄錠上表面,厚度 10~ 12mm的富氧層)也吸收同樣多的氧分。所以,傳統(tǒng)方法生產(chǎn)的銅錠,除非刨面才能軋成含氧量300~500ppm的銅桿
現(xiàn)代連熔連鑄連軋新工藝生產(chǎn)即ETP銅桿的特點是:連續(xù)式地傾斜或垂直(上引)澆注,鑄錠不會產(chǎn)生富氧層和集結(jié)氣泡層。這樣連續(xù)生產(chǎn)出來的仍應(yīng)該是ETP銅桿(含量為250~500ppm),(稱低氧銅桿是錯誤的),其電性能和物理機(jī)械特性幾乎和無氧銅(含氧量20ppm以下)不相上下。
實際上,國際上不論采用新法或舊法,都不制作“低氧銅桿”(含氧量100~250ppm)。因為,即使用99.95%以上的一級電解銅原材料,還原到含氧量100~250ppm時,如不在保護(hù)氣氛下,仍將吸收大量H2造成氣泡嚴(yán)重,導(dǎo)電率下降的鑄錠。
電解銅豎爐熔化
在連鑄連軋銅桿的生產(chǎn)系統(tǒng)中,為解決連續(xù)熔銅的方法,世界各國都采用豎爐熔銅設(shè)備(取消了反射爐氧化還原的操作方法)。在豎爐內(nèi)用無(脫)硫的天然氣或石油液化氣采取直接噴射熔化工藝,熱效率可提高65%,減少了外來雜質(zhì)的污染,縮短了開爐時間(冷爐約30分鐘,熱爐5分鐘)且爐內(nèi)不存銅液,停爐可在1分鐘內(nèi)實現(xiàn)。
電解銅或廢銅料(含銅99.9%以上)由加料設(shè)備提升傾入加料口,銅料被加熱熔化沿豎爐內(nèi)斜坡滑下,再由靠近爐底部的幾排燃燒噴嘴噴出的燃燒氣體上升加熱銅料,自動控制燃料、空氣比例,以保持爐內(nèi)微還原氣氛
由于爐內(nèi)只熔化,不精煉,因此,要求燃料無硫或含硫很低。
銅液從熔化爐到鑄錠機(jī)的流轉(zhuǎn)系統(tǒng)包括:豎爐出來-封閉的流槽-分渣槽-至前爐流槽-前爐-流槽(含氧量控制)-分渣槽(含氧量控制)-澆包-鑄機(jī)。
各流槽要盡量封閉,以防止嚴(yán)重吸氧和降溫,并防止雜質(zhì)進(jìn)入。開車時若發(fā)現(xiàn)銅液含氧量偏高,可在兩個分渣槽及澆包的銅液面上覆蓋干木炭,并調(diào)整燒嘴以得到更為還原性的氣氛(沿流轉(zhuǎn)系統(tǒng)一般要裝15~20個加溫?zé)?開車正常時,大部分燒嘴關(guān)閉)。銅液在熔化及流轉(zhuǎn)中的質(zhì)量控制:
① 銅液含氧量的控制
影響銅液含氧量的主要原因:
a.裝料配比情況(錠頭和回料等回爐料一般不會影響含氧);b.豎爐中銅料通順情況(爐料在爐內(nèi)“搭橋”會增加含氧);c.燒嘴氣氛調(diào)節(jié)情況(調(diào)節(jié)燒嘴內(nèi)空氣和燃料的適當(dāng)比例);d銅液在流轉(zhuǎn)系統(tǒng)中的情況(ETP銅桿含量要求在250~500ppm,從豎爐熔化出來的銅液含量控制在100~200ppm為宜。這樣在流轉(zhuǎn)中逐步吸入氧氣,最終不超過500ppm
銅液含硫量的控制
銅液含硫量和陰極銅板含硫相同。實際上,陰極銅板上的硫在熔化時已燒去,故銅液含硫極少,不會影響質(zhì)量。(應(yīng)注意去除陰極銅板上的“銅豆”)
銅液含氫量控制
對于給定的含氧量和一定熔化溫度,最低含氫量(含氣量)可用調(diào)節(jié)燒嘴和控制流轉(zhuǎn)來實現(xiàn)。一般情況,開車時,由于錠條含氧量超過500pp、總有部分錠條被切下回爐,這時要調(diào)節(jié)嘴火焰氣氛,并在兩個分清槽上蓋干本炭,通常,切下下一錠條后,就可以把成分調(diào)節(jié)好。
連鑄連軋 ETP 銅桿的特性
① 鑄連軋ETP銅桿的含氧量與傳統(tǒng)ETP銅桿的含量差不多,都在250~500ppm。但傳統(tǒng)錠子的富氧層占銅錠全部氧份的一半(這就是傳統(tǒng)銅桿質(zhì)量不良的主要根源),面連鑄連ETP銅桿不含富氧層,這是新工藝突出的優(yōu)點
②ETP銅桿連續(xù)生產(chǎn)工藝中,電解銅是在中性或微氧氣氛中快速熔化的,由于不需插木還原工序,所以排除了銅液大量充氣,且澆注溫度可降低到1110~1130℃的低水平,使銅液的吸氧量進(jìn)一步降低。加之鑄錠凝固迅速和連續(xù)澆注等特點,既不會使鑄錠含有大量氣泡,更不會使氣泡集結(jié)在一起,這避免了鑄錠組織疏松。
在鑄錠兩上角邊緣,可能會出現(xiàn)少量微細(xì)氣泡和其它輕微缺陷,可用連鑄刨角工藝去除。
③傳統(tǒng)生產(chǎn)和連續(xù)生產(chǎn)ETP銅桿中都有大顆粒C0存在,但后者比前者少得多和小得多。后者最大顆粒為4~5um,超過1.7μm的只占1%;而前者最大顆粒為8μm,超過1.70的只占8%。大顆粒中含氧量占銅桿含氧量的70%。大顆粒C20含量高是拉線斷線的最大危害。
④連鑄連軋 ETP 銅桿的生產(chǎn)全過程有利于嚴(yán)格的質(zhì)量控制和在線控制。
⑤含銅量99.95~99.96%的ETP銅桿的導(dǎo)電率可達(dá)101.3%IACS左右,但無氧銅桿(HCOF銅桿)要達(dá)到同樣導(dǎo)電率需要用較高一級品位(99.97~99.98% 銅含量)的電解銅制作。
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